中国载人航天工程办公室宣布，神舟二十一号载人飞船计划于北京时间10月31日23时44分发射。此次任务的乘组由张陆、武飞和张洪章三位航天员组成，其中张陆担任指令长。武飞是目前航天员大队中最年轻的成员，1993年出生于内蒙古包头市达茂旗。当天，这三位航天员在酒泉卫星发射中心问天阁与中外媒体记者进行了集体见面。
张陆，男，汉族，籍贯湖南汉寿，拥有硕士学位。他于1976年11月出生，1996年8月入伍，1999年4月加入中国共产党，现为中国人民解放军航天员大队一级航天员，陆军大校军衔。他曾任空军某训练基地某团司令部空战射击主任，并被评为空军一级飞行员。2010年5月入选为我国第二批航天员。2022年11月，执行了神舟十五号载人飞行任务。同年9月，被授予“英雄航天员”荣誉称号，并获“三级航天功勋奖章”。经过全面考评，张陆入选神舟二十一号载人飞行任务乘组并担任指令长。
武飞，男，汉族，籍贯内蒙古包头，拥有硕士学位。1993年10月出生，2021年1月入伍，2015年10月加入中国共产党，现为中国人民解放军航天员大队三级航天员，陆军少校军衔。他曾在中国航天科技集团有限公司担任工程师。2020年9月，作为航天飞行工程师入选为我国第三批航天员。经过全面考评，武飞入选神舟二十一号载人飞行任务乘组。
张洪章，男，汉族，籍贯山东邹平，拥有博士学位。1986年4月出生，2013年7月参加工作，2004年8月加入中国共产党，现任中国科学院研究员。2020年9月，作为载荷专家入选为我国第三批航天员。经过全面考评，张洪章也入选了神舟二十一号载人飞行任务乘组。
